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焦化廢水是煉焦、煤氣凈化及副產(chǎn)品回收過(guò)程中產(chǎn)生的廢水,這種廢水量大,水質(zhì)成分復(fù)雜,除含有高濃度的酚、氰、油、氨氮等物質(zhì)外,還含有喹啉類、苯類及其衍生物等多環(huán)或雜環(huán)類化合物。凈化難度高,常用活性炭來(lái)進(jìn)行處理,那么活性炭在焦化廢水中有哪些優(yōu)勢(shì)呢?接下來(lái)給大家詳細(xì)分析:
目前,焦化污水處理工藝有:活性炭吸附法、AO法、AOO法、AAO法、AAOO法、膜生物反應(yīng)技術(shù)、廢水深度處理(高級(jí)氧化技術(shù)和磁絮凝技術(shù))等工藝?;钚蕴磕苡行浇够瘡U水中的氨、苯、酚、氰、油、氨氮等物質(zhì),有穩(wěn)定的去除COD和對(duì)廢水進(jìn)行脫色,除了活性炭吸附法之外,還有以下幾種常規(guī)的廢水處理工藝:
常規(guī)的蒸氨工藝如下:由外部送來(lái)的剩余氨水與蒸氨塔底排出的蒸氨廢水換熱后進(jìn)入蒸氨塔,利用塔底再沸器或者用直接蒸汽將氨蒸出。同時(shí)將堿(或者從終冷洗苯來(lái)的經(jīng)深度脫除煤氣中硫化氫的堿液)加入蒸氨塔上部以分解剩余氨水中的固定銨。蒸氨塔頂部的氨汽經(jīng)分縮器后進(jìn)入脫硫工序的預(yù)冷塔,以增加煤氣中的氨源。同時(shí)剩余氨水中的硫化氫和氰化氫也進(jìn)入煤氣系統(tǒng)被脫除。換熱后的蒸氨廢水經(jīng)廢水冷卻器冷卻后送至酚氰污水處理站。
理論計(jì)算假設(shè)剩余氨水在蒸餾過(guò)程中,HCN、H2S和CO2全部被蒸出。而在實(shí)際操作中,蒸氨廢水中仍殘留50~150mg/L的氰化物,很難滿足污水處理站對(duì)氰化物不大于20mg/L的要求。表1是某廠的蒸氨廢水中的氰化物含量(進(jìn)口月平均值)和經(jīng)過(guò)處理后外排廢水中的氰化物含量(出口月平均值),蒸氨廢水的pH值均在9.0以上。
水解脫氰常用于各種含氰廢水處理,但是用于蒸氨工藝上,目前還沒(méi)有資料介紹。根據(jù)溶液的水解條件,第一溶于水;第二含有弱酸陰離子或者弱堿陽(yáng)離子。剩余氨水中的CN-滿足了上述條件,再依據(jù)水解規(guī)律,在剩余氨水進(jìn)入蒸氨塔之前,首先將氨水中的氰化物進(jìn)行水解。
水解法除氰的基本原理是將氰化物的堿性水溶液置于密閉的容器內(nèi),在一定的壓力和溫度條件下,經(jīng)過(guò)一定的反應(yīng)時(shí)間,使氰化物分解成為甲酸鹽和氨等無(wú)毒或微毒的化合物。該方法去除氰化物時(shí),不需要其他的化學(xué)藥劑,無(wú)二次污染,氰化物去除率較高。
加熱水解法處理剩余氨水中的CN-就是在堿性條件中將氨水加熱至一定溫度,使HCN水解成無(wú)毒的羧酸和氨。
HCN+H2O → HCOOH+NH3
工業(yè)生產(chǎn)的實(shí)踐證明,加熱水解脫氰時(shí)需要具備3個(gè)條件:一是在堿性溶液里,pH值應(yīng)為9.2左右;二是反應(yīng)溫度隨氰化物的類別而異,對(duì)于氰的絡(luò)合物反應(yīng)溫度要高些,對(duì)于NH4CN、NaCN這樣的單質(zhì)氰化物,反應(yīng)溫度要大于130℃;三是反應(yīng)時(shí)間一般為40~60 min。只要滿足這3個(gè)條件,脫氰效率可達(dá)到95%以上,而硫化物則不發(fā)生反應(yīng)。
水解后的剩余氨水再進(jìn)入蒸氨塔,進(jìn)一步脫出氨水中未水解的氰化物,廢水中的氰化物含量完全可以滿足污水處理站低于20 mg/ L的要求,甚至更低。
為了保證脫氰水解溶液的pH值,分解固定銨的堿液應(yīng)加在進(jìn)水解塔前的氨水管道上。另外,為了保證脫氰水解溶液的溫度,采用中壓蒸汽加熱器加熱(也可采用導(dǎo)熱油加熱)或者采用加熱爐加熱的方法。需要提供1.0MPa的中壓蒸汽,或者建設(shè)1套導(dǎo)熱油加熱系統(tǒng)以滿足脫氰塔所需要的熱源。如果建造1套加熱爐系統(tǒng),可以減少蒸汽的用量。
由于采用了加熱水解脫氰的技術(shù),剩余氨水中的氰化氫水解為氨,煤氣脫氰的負(fù)荷也減輕了,同時(shí)還增加了硫銨的產(chǎn)量,達(dá)到了減排、環(huán)保、增效的良好效果。
總結(jié):目前,對(duì)焦化廢水深度處理及回用技術(shù)研究較多,但用于工程的實(shí)例較少,主要是深度處理技術(shù)工業(yè)化進(jìn)程較慢,一次性投資及運(yùn)行費(fèi)用較高。進(jìn)一步研究開(kāi)發(fā)處理效果好、投資運(yùn)行費(fèi)用低、無(wú)二次污染、易于操作管理的新技術(shù)迫在眉睫。剩余氨水蒸氨采用加熱水解脫氰的技術(shù),很大程度上減輕污水處理站的脫氰負(fù)荷,可降低操作費(fèi)用,減輕焦化廢水的污染,實(shí)現(xiàn)水資源的循環(huán)利用。
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